选择语言 English

简述生物碱碱性强弱与分子结构的关系。

2021-11-30 07:40:22

来源:雷火app官网 作者:雷火亚洲电竞先驱

  生物碱的碱性强弱和n原子上孤电子对所处的杂化轨道、n原子的电子云密度分布、分子的空间效应、氢键效应等因素有关。 (1)n原子上孤电子对所处的杂化轨道:在生物碱分子中,n原子杂化方式有sp

  、sp三种杂化方式,在杂化轨道中,p电子比例大,易供给电子,碱性较强。所以,碱性大小顺序为sp

  sp。 (2)诱导效应:①在n原子附近引入供电子基团(如烷基等),使n原子的电子云密度增强而碱性增强。②在n原子附近引入吸电子基团(如芳环、羰基、酯基、醚基、羟基、双键等),使n原子的电子云密度降低而碱性减弱。③以氮杂缩醛形式存在的生物碱,常易于质子化,n原子上未共用电子对与c-o单键的σ电子发生转位,使叔胺变为季铵型而成强碱性。但是,由于受bredts规则限制,若氮杂缩醛体系中n原子处于稠环桥头时,则不能发生上述质子化,相反,却因ro(如羟基,r=h)基的吸电性使碱性减弱。 (3)共轭效应:生物碱中n原子孤电子对处于p-π共轭体系,有以下3种情况:①苯胺类,苯胺n原子孤电子对与苯环π电子成p-π共轭体系,碱性(pk

  10.14)弱。②烯胺类,其中仲烯胺碱性较弱,叔烯胺碱性较强。有些具有稠环的叔胺生物碱结构中也具有叔烯胺结构,如在立体条件许可的情况下,n原子的孤电子对与双键的π电子能发生转位时,则可生成季铵型的共轭酸而显强碱性。但此种结构的生物碱同样受到bredts规则限制,双键若不发生转位,则由于双键起吸电子诱导效应,碱性则降低。③酰胺型,若n原子处于酰胺结构中,碱性很弱。 (4)立体效应:生物碱大多数是稠环化合物,因此分子的立体结构对碱性的影响不可忽视。 (5)氢键效应:生物碱分子的n原子附近有羟基、羰基且其处于有利于生物碱共轭酸的分子内氢键形成,则使共轭酸稳定,碱性增强。此影响也称分子内氢键缔合效应。

上一篇:影响生物碱碱性强弱的因素有()。 下一篇:猪场如何进行有效消毒?
雷火app版权所有(C)2012 技术支持:网站地图